本文OCR于《化学原理》上册, 北京,北京大学出版社,1980年版,465-467页。原为W.L.Masteron 和 E.J.Slowinki 著,由华彤文 方锡义等译。在作者看来Gibbs 是对科学贡献最大的美国人--编者00,09
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统计力学的奠基人--吉布斯
Josiah Willd Gibbs(1839-1903)


一个世纪之前,化学实际上是一门实验科学。那个时代的杰出化学家大多是实验工作者,他们从事于提炼新的物质,并鉴定其性质。那时的化学理论在本质上是描绘性的或是叙述性的,象Dalton的原子论与 Mendeleev的周期表就是明证。有两位在 19世纪工作的理论学者由于导出了某些可以支配物理和化学过程中物质行为的数学定律而改变了化学的真正面貌。这两位学者之一是James Clerk Maxwell,他的贡献在于我们第五章所讨论的气体分子运动论。另一位便是J. Willard Gibbs,自 1871年至 1903年去世时,任耶鲁大学的教授。

1876年Gibbs在康乃狄格科学院院报上发表了题为《论非均相物质之平衡》 著名论文的第一部份。当这篇论文于1878年完成时(该文长达323页),化学热力学的基础也就奠定了。这篇论文首次提出了我们在本章用来讨论反应自发性的最大功和自由能的概念。其中还包括我们将在第十五章讨论的有关化学平衡的各种基本原理。文章还应用热力学定律阐明了相平衡原理(第十一章)、稀溶液定律(第十二章)、表面吸附的本质(第十六章)以及伏打电池中支配能量变化的数学关系式(第二十二章)。


假如 Gibbs 从未发表过其它论文,单凭这一项贡献就足以使他名列科学史上最伟大的理论学者的行列之中。几代实验科学家曾因在实验室证明了Gibbs 在书桌上推导出来的关系式的正确性而建立了他们的声誉。这些关系式中有许多又为其它科学家重新发现,1882年由Helmholtz 提出的方程(即Gibbs-Helmhotz 方程)就是其中一例,——Helmholtz 当时对Gibbs 的工作是完全不知道的。


Gibbs 在他的余年对化学、天文学和数学作出了巨大贡献。在这些成就中有1881与1884年发表的两篇论文,它们确立了今日我们称之为矢量分析的学科。在1901年他发表的最后一本著作名为《统计力学中的基本原理》。在这本著作中,Gibbs运用支配体系性质的统计原理阐明了他在事业开始之际从完全不同的观点导出的热力学方程。在这本书中,我们也看到了如今在社会科学以及自然科学受到如此重视的有关熵的“混乱度”的解释


J.Willard Gilibs是一位地道的“在自己的本土上不享荣誉的先知”。他在New Haven以及美国其它各地的同事,直到他的晚年也没有察觉到他工作的意义。在他作为耶鲁大学教授的头十年,没有得到任何薪俸。1920年,在他首次被提名进入纽约大学的美国名人馆时,在可能获得的 100票中他只得到了 9票。直至1950年他才被选入该机构之中。即使到今天,除了对自然科学感兴趣的人外,受过教育的美国人对人 Willard Gibbs的名字仍旧感到生疏。


必须承认,Glbbs的工作多年没有得到人们的重视,他本人应承担主要责任。他从来不愿化费一点力气宣传他自己的工作;康乃狄格科学院院报远非当时第一流期刊。Gibbs属于那种似乎内心并不要求得到同时代的人承认的罕见的人物中的一个。他对于能够解决自己脑海中所存在的问题便感到满足,一个问题解决之后,接着他又着手思考另一个问题,而从来不愿想一想别人是否了解他究竟做了些什么。

他的论文很难看懂,他很少接引范例帮助说明他的论证。他所导出的定律的含义时常留给读者自己推敲。多年以后,他在耶鲁的一位同事承认,康乃狄格科学院当时没有一个成员能够读懂他有关热力学的论文,正如这位同事所说的:“我们了解Gibbs并承认他的贡献全凭盲目”。


早在Gibbs  的工作在本国受到重视之前,Gibbs在欧洲已经得到承认。那个时代的杰出理论家 Maxwell不知从哪里读到了Gibbs的一篇热力学论文,看出了它的意义,并在自己的著作中反复地引证过它。Wilhelm Ostald这样称赞Gibbs:“从内容到形式,他赋予物理化学整整一百年。”Ostwald同时在 1892年将他的论文译成了德文。七年之后, Le Chatelier又将名译成了法文。


Muriel Rukeyser在她所著的 Gibbs传记中讲了这样一件足以揭示这位伟人、科学家内心世界的轶事。在Gibbs早年的一篇著作中有一段关于冰、液态水与水蒸气相平衡的论述。Rukeyser 女士写道:“这里, Willard Gibbs又一次只给出于巴巴的概念,而把本来可用以消除他与听众之间隔阂的步骤置之不顾。Maxwell补充了他本人带有结论性的看法,这必定比任何其它礼物更能打动 Gibbs 并使他感到高兴的了。”这位著名的英国理论家做了一个石膏模型,以图解的方法展现出有关的热力学关系式。他把这个模型送到了 New Haven。Gibbs将这个模型带到了课堂上,但在自己的讲演中却从未提到过它。有一天,一个学生问起这个模型是从哪里来的。


Gibbs带着他那使人难以忍受的谦逊回答:“是一位朋友送来的。”这个孩子明明知道这位朋友是谁,还问:“这位朋友是谁?”但Gibbs所回答的只能是:“一位英国朋友”。